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- 张青山编 著
- 出版社: 北京:高等教育出版社
- ISBN:7040158612
- 出版时间:2004
- 标注页数:226页
- 文件大小:8MB
- 文件页数:237页
- 主题词:有机合成-化学反应
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图书目录
第1章 磺化与硫酸化反应(Sulfonation and Sulfuric Acid Alkylation Reactions)1
1.1 概述1
1.1.1 定义1
1.1.2 磺化及硫酸化产物的性质1
1.1.3 磺化反应的主要目的1
1.1.4 磺化与硫酸化产物的用途2
1.2 磺化剂、硫酸化剂2
1.2.1 三氧化硫2
1.2.2 硫酸和发烟硫酸3
1.2.3 氯磺酸3
1.2.4 亚硫酸根离子3
1.2.5 其他磺化剂4
1.3 磺化和硫酸化反应历程4
1.3.1 磺化反应历程4
1.3.2 硫酸化反应历程6
1.4 影响因素8
1.4.1 有机化合物的性质8
1.4.2 磺基的水解及应用9
1.4.3 磺酸的异构化9
1.4.4 磺化剂的浓度和用量10
1.5 磺化及硫酸化方法12
1.5.1 磺化方法12
1.5.2 硫酸化方法15
1.6 磺化产物的分离15
1.6.1 加水稀释法16
1.6.2 直接盐析法16
1.6.3 中和盐析法16
1.6.4 石灰中和法16
1.6.5 萃取分离法17
参考文献17
第2章 硝化反应(Nitration Reaction)18
2.1 概述18
2.1.1 硝化反应定义18
2.1.2 硝化产物的分类18
2.1.3 引入硝基的目的18
2.2 硝化剂类型和硝化方法19
2.2.1 硝化剂类型19
2.2.2 硝化方法21
2.3 硝化理论22
2.3.1 硝化剂的活泼质点22
2.3.2 硝化反应动力学22
2.3.3 硝化反应历程24
2.4 影响因素24
2.4.1 被硝化物的性质24
2.4.2 硝化剂25
2.4.3 反应温度26
2.4.4 搅拌26
2.4.5 相比与硝酸比26
2.4.6 催化剂27
2.5 用混酸的硝化过程27
2.5.1 混酸的硝化能力27
2.5.2 配酸工艺28
2.5.3 硝化方法28
2.5.4 硝化反应釜29
2.5.5 硝化产物的分离29
2.5.6 废酸处理29
2.5.7 硝化异构产物的分离29
2.5.8 生产实例30
2.6 用硝酸的硝化过程30
2.6.1 用浓硝酸硝化30
2.6.2 稀硝酸硝化法31
2.7 其他引入硝基的方法32
2.7.1 磺基取代法硝化32
2.7.2 重氮基的取代硝化32
2.8 亚硝化反应33
2.8.1 简述33
2.8.2 酚类的亚硝化33
2.8.3 仲胺及叔胺的亚硝化33
参考文献33
第3章 卤化反应(Halogenation Reaction)34
3.1 概述34
3.2 芳环上的取代氯化34
3.2.1 反应理论35
3.2.2 影响因素36
3.2.3 苯系环上取代氯化37
3.3 芳烃的侧链氯化38
3.3.1 反应理论39
3.3.2 甲苯的侧链氯化工艺40
3.3.3 氯甲基化40
3.3.4 重要用途41
3.4 氟化、溴化、碘化41
3.4.1 氟化反应41
3.4.2 溴化反应43
3.4.3 碘化反应45
3.5 烷烃的取代卤化45
3.5.1 简述(基本原理)45
3.5.2 氯化工艺46
3.6 卤素置换已有取代基46
3.6.1 卤素置换羟基47
3.6.2 卤素置换硝基48
3.6.3 卤素置换磺酸基48
3.6.4 卤素置换重氮基49
参考文献50
第4章 还原反应(Reducing Reaction)51
4.1 概述51
(一)化学还原反应52
4.2 在电解质溶液中用铁屑还原52
4.2.1 反应历程52
4.2.2 影响因素52
4.2.3 铁酸法还原工艺53
4.3 用含硫化合物的还原55
4.3.1 用硫化碱还原55
4.3.2 用含氧硫化物还原58
4.4 强碱性介质中用锌粉的还原59
4.4.1 用途59
4.4.2 还原过程59
4.4.3 联苯胺重排反应60
4.4.4 联苯胺系化合物的制备60
(二)加氢还原反应61
4.5 加氢还原基本过程61
4.5.1 吸附过程61
4.5.2 表面化学反应历程61
4.6 催化剂62
4.6.1 催化作用与过渡金属的电子结构63
4.6.2 几种重要的催化剂63
4.6.3 催化剂的评价64
4.7 影响因素64
4.7.1 原料65
4.7.2 温度和压力65
4.7.3 物料的混合65
4.7.4 反应溶剂65
4.8 工业加氢还原66
4.8.1 工业加氢方法(气相和液相)66
4.8.2 硝基化合物加氢还原制胺66
4.8.3 腈类加氢制胺67
4.9 用水合肼还原68
4.10 实验室常用的还原反应68
4.10.1 Clemmensen反应68
4.10.2 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应70
4.10.3 金属复氢化物还原反应70
参考文献71
第5章 氨解反应(Ammoniation Reaction)72
5.1 概述72
5.2 卤素的氨解72
5.2.1 反应理论72
5.2.2 影响因素74
5.2.3 芳香族卤素衍生物的氨解76
5.2.4 脂肪族卤素衍生物的氨解77
5.2.5 芳胺基化78
5.3 羟基化合物的氨解78
5.3.1 醇类的氨解79
5.3.2 环氧烷类的氨解79
5.3.3 酚类的氨解80
5.3.4 亚硫酸盐存在下的氨解81
5.4 羰基化合物的氨解82
5.4.1 氢化氨解82
5.4.2 Hofmann重排82
5.5 磺基及硝基的氨解84
5.5.1 磺基的氨解84
5.5.2 硝基的氨解84
5.6 直接氨解85
5.6.1 酸式氨解85
5.6.2 碱式氨解85
5.6.3 催化氨解86
5.6.4 芳胺的致癌性规律86
参考文献86
第6章 烷基化反应(Alkylation)87
6.1 定义87
6.2 C-烷基化反应87
6.2.1 C-烷基化剂87
6.2.2 催化剂88
6.2.3 芳环C-烷基化反应历程90
6.2.4 用烯烃的C-烷基化91
6.2.5 用卤代烷的C-烷基化94
6.2.6 用醇、醛和酮的C-烷基化95
6.3 O-烷基化反应97
6.3.1 用卤代烷O-烷基化97
6.3.2 用酯O-烷基化98
6.3.3 用醇或酚直接脱水成醚99
6.3.4 用环氧乙烷O-烷基化99
参考文献100
第7章 酰化反应(Acylation Reaction)101
7.1 N-酰化反应101
7.1.1 N-酰化反应历程101
7.1.2 用羧酸的N-酰化102
7.1.3 用羧酸酐的N-酰化103
7.1.4 用酰氯的N-酰化104
7.1.5 其他酰化剂的N-酰化105
7.1.6 酰基水解106
7.2 C-酰化反应107
7.2.1 Friedel-Crafts反应历程107
7.2.2 Friedel-Crafts反应影响因素108
7.2.3 用酰氯的C-酰化108
7.2.4 用羧酸酐的C-酰化109
7.2.5 芳烃的甲酰基化110
参考文献113
第8章 缩合反应(Condensation Reaction)114
8.1 Michael加成114
8.1.1 定义114
8.1.2 Michael反应机理114
8.1.3 Michael反应的类型115
8.1.4 Michael反应的催化剂116
8.1.5 Michael反应在合成中的应用116
8.2 Wittig反应117
8.2.1 定义117
8.2.2 Wittig反应机理118
8.2.3 Wittig试剂的制备118
8.2.4 Wittig反应在合成中的应用118
8.3 Mannich反应119
8.3.1 定义119
8.3.2 Mannich反应机理120
8.3.3 Mannich反应在合成中的应用120
8.4 Gabriel合成121
8.4.1 定义121
8.4.2 Gabriel反应机理122
8.4.3 Gabriel合成法的应用122
8.5 Diels-Alder反应124
8.5.1 定义124
8.5.2 Diels-Alder反应机理124
8.5.3 Diels-Alder反应应用举例124
8.6 Perkin反应128
8.6.1 定义128
8.6.2 Perkin反应机理128
8.6.3 Perkin反应应用举例129
8.7 Grignard试剂130
8.7.1 定义130
8.7.2 Grignard试剂的制备130
8.7.3 Grignard反应举例130
8.7.4 Grignard反应应用举例133
参考文献135
第9章 重排反应(Rearrangement Reaction)137
9.1 Claisen重排反应137
9.1.1 Claisen重排的定义137
9.1.2 Claisen重排的机理137
9.1.3 Claisen反应举例138
9.1.4 Claisen反应应用140
9.2 Fries重排143
9.2.1 Fries重排概念143
9.2.2 Fries重排机理143
9.2.3 Fries重排反应举例143
9.2.4 Fries重排应用145
9.3 Wolff重排147
9.3.1 Wolff重排的定义147
9.3.2 Wolff重排特点147
9.3.3 Wolff重排反应历程148
9.3.4 Wolff重排反应举例149
9.3.5 Wolff重排应用举例150
9.4 Beckmann重排151
9.4.1 Beckmann重排定义151
9.4.2 Beckmann重排反应历程152
9.4.3 Beckmann重排反应实例152
9.4.4 Beckmann重排反应举例153
9.4.5 Beckmann重排反应的应用153
9.5 Fisher反应(重排)154
9.5.1 Fisher重排154
9.5.2 Fisher反应历程155
9.5.3 Fisher反应举例156
9.5.4 Fisher重排应用156
参考文献156
第10章 微波技术在有机合成中的应用(Applications of Microwave Technology in Organic Synthesis)158
10.1 微波的作用原理158
10.2 微波在有机合成反应中的应用159
10.2.1 酯化反应159
10.2.2 协同反应160
10.2.3 重排反应162
10.2.4 缩合反应163
10.2.5 Wittig反应164
10.2.6 烷基化反应165
10.2.7 水解反应167
10.2.8 加成反应168
10.2.9 催化氢化反应168
10.2.10 脱羧反应169
参考文献169
第11章 超声波在有机合成中的应用(Applications of Ultrasound in Organic Synthesis)170
11.1 概述170
11.2 工作原理170
11.3 超声波在有机合成方面的应用171
11.3.1 氧化反应171
11.3.2 还原反应171
11.3.3 加成反应173
11.3.4 取代反应174
11.3.5 水解反应174
11.3.6 缩合反应175
11.3.7 其他合成反应176
11.4 结语177
参考文献178
第12章 室温离子液体的进展与应用 (Development and Applications of Ionic Liquids)180
12.1 概述180
12.2 绿色溶剂——离子液体的基本特性180
12.3 可设计溶剂——离子液体的组成和合成181
12.4 离子液体应用的优势183
12.4.1 发展液/液两相催化反应183
12.4.2 拓宽生物酶催化188
12.4.3 提高原子经济性189
12.5 激励创新192
12.6 结语193
参考文献193
第13章 有机电化学合成(Organic Electrochemistry Synthesis)197
13.1 概述197
13.2 理论基础及技术197
13.2.1 理论基础197
13.2.2 电极过程研究技术198
13.2.3 有机电化学合成技术198
13.2.4 电合成性能评价199
13.3 应用199
13.3.1 有机电氧化反应199
13.3.2 有机电还原反应204
13.3.3 牺牲电极法合成208
13.3.4 有机电氟化合成211
13.3.5 成对有机电合成211
13.3.6 固体聚合物电解质(SPE)电合成213
13.3.7 电化学聚合反应(ECP,electro-chemical polymerization)214
13.3.8 电化学不对称合成219
13.4 展望220
参考文献220
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